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鋰離子軟包電池腐蝕問題被視為與電池著火和爆炸同等級別的安全隱患。然而目前對軟包電池生產企業來說,電池腐蝕問題仍然是難以杜絕的生產困擾。
眾所周知,鋰離子電池的制造工藝主要有三個階段:①極片的生產制造,②電芯的封裝生產,③電池的激活分選。每個階段都對應著數個重要的工序,第一階段占了電池生產成本的大多數,第二階段決定了電池的封裝形式,第三階段決定了電池的成組方式和使用穩定性。
就軟包類鋰離子電池生產工序來說,對鋰電池起到密封作用的主要工序為封裝工藝。封裝的好壞將直接決定電池性能的好壞。封裝的好壞與否并不容易判斷,因此在檢測鋰電池存不存在腐蝕問題之前,有必要先弄清楚鋰電池腐蝕問題究竟是由什么原因導致的。一般來說,鋰電池鋁塑膜的腐蝕漏液原因可以分為以下三類:
一、化學腐蝕
對鋰離子電池來說,由于水分會與電解液反應產生氫氟酸(HF),氫氟酸是一種腐蝕性特別強的酸,對鋁塑膜、集流體、正極材料會產生嚴重破壞,反應如下所示:
鋁塑膜會腐蝕破壞后,電池就會失效。
二、電化學腐蝕
由于電化學反應造成的軟包電池腐蝕漏液比較難發現,一般是隨著使用時間變長,電池腐蝕漏液逐漸嚴重才會被發現。由于此種失效模式潛伏時間較長,一旦發生也極易造成客戶的信任危機。電化學腐蝕發生的條件一般有兩個:
1. 離子短路。鋁塑膜的鋁層與陽極之間形成離子短路通道。
2. 電子短路。鋁塑膜鋁層與陽極形成電子短路通道。
這樣封裝電芯的鋁塑膜鋁層就與陽極形成一個短路的回路,陽極即為電芯負極,處于低電勢的部分,一旦與鋁接觸會通過電導率較高的電解液引起電化學反應,導致鋁層不斷被消耗。這兩種短路時電池發生腐蝕的必要條件,兩者缺一不可。
容易形成離子通道的地方是熱封時,封邊部位的PP層發生破損,或者折邊時PP層發生破損,這樣就在鋁層和負極之間構成了離子通道。容易形成電子短路通道的地方是,極耳封裝位置破損,負極極耳與鋁層接觸構成電子通道。如果負極延伸過多,熱封時也易造成與鋁層直接接觸,形成電子短路。除了,電芯內部的電子通道外,外部無意識的將負極極耳與鋁層接觸也是軟包腐蝕漏液的原因之一,且這個情況發生的更加快一點。當離子通道和電子通道都形成后,鋁塑膜的鋁層逐漸被鋰離子嵌入形成鋰鋁合金,鋁層被腐蝕后水分就可以肆無忌憚的浸入電池內部,產生更強烈的破壞,造成軟包電池外觀上的漏液失效。
三、物理原因
由于電池濫用、不小心磕碰、電池本身產氣鼓脹引起的封裝失效,也會導致電池的漏液。電池濫用,包括電池過充、過放、高溫使用等,都有可能造成電池產氣、鼓脹加重導致封裝失效。無論是電池在常溫循環、高溫循環、高溫擱置時,其均會產生不同程度的鼓脹產氣。據目前研究結果顯示,引起電芯鼓脹的本質是電解液發生分解所致。電解液分解有兩種情況,一個是電解液有雜質,比如水分和金屬雜質使電解液分解產氣,另一個是電解液的電化學窗口太低,造成了充電過程中的分解,電解液中的EC、DEC等溶劑在得到電子后,均會產生自由基,自由基反應的直接后果就是產生低沸點的烴類、酯類、醚類和CO2等。如果電池內部水分過多,也會造成產氣較多,造成電池起鼓,造成封裝薄弱處破裂。
針對上述原因導致的軟包電池腐蝕問題,深圳維泰克智能儀器有限公司(VEERTEK)開發的絕緣脈沖檢測儀DET-100,通過提供脈沖電壓給鋰離子電池、并密切觀察電壓變化的方式來實時監控受測電池的優良性,該儀器以高精度、高可靠性、微損傷性、短測試周期性等特點成為鋰離子生產企業的必備品。